金銀濕法冶金
1. 金銀分離工藝介紹
一種金銀分離方法,該方法採用王水在微沸條件下一次性浸出,用固體草酸還原,採用對苯二酚控制還原終點。浸出渣用碳酸鈉還原,再用硝酸分解金銀合金,然後用鋅粉置換銀。本方法省去了電解過程,生產工藝簡單,生產周期短,投資少,含銀純度高,特製造用於用砂金、脈金生產金銀的中小企業。
一種用王水分離金的方法,特別適用於從砂金或脈金中分離金,其特徵在於在王水微沸條件下一次性浸出,用固體草酸還原,採用對苯二酚控制還原終點。
在常溫或小於320K溫度下進行浸出反應3~12小時,再將含有金、銀的溶液用還原劑還原,雜質分離,製取純金純銀 金銀提煉與回收的方法的優點是工藝簡單、設備少、無毒和利於環境保護等 金銀合量收率為99.8% 金銀首飾加工方法適合於大批量生產,具有降低成本,提高工效的優點 金銀分離方法,該方法採用王水在微沸條件下一次性浸出,用固體草酸還原,採用對苯二酚控制還原終點 金銀的提取方法溶金速度快,浸出率高、無毒、廉價、廢液易處理,有利於保護生態環境 金銀分離方法浸出渣用蘇打還原熔煉成銀電解陽極,電解銀熔鑄成純銀,含銀大於99.9%
金銀的提取方法
金銀的提取方法為應用載氯體和氯化物的酸性溶液浸提礦石及其它原料中金和銀的濕法冶金方法
金銀首飾加工方法
金銀首飾加工方法,其方法是將以下比例的組分石膏70—80、植物油5—10、水15—25,混合揉壓後製得坯模;將金銀和熱熔融,至白熾狀置入坯模中;把坯模置於壓罐中垂直緩緩施壓;冷卻後,取出坯模置於水中溶化,取出模坯進行清洗拋光製得飾品 金銀分離方法適用於砂金、脈金中置換後的金泥、銅電解的陽極泥等物料 金銀的提取方法是將含金原料與浸出劑按一定比例混合,然後添加氧化劑,和活性穩定劑 金銀的提取方法是一種從金礦石或金精粉中用石硫合劑提取金、銀的方法 浸出渣用碳酸鈉還原,再用硝酸分解金銀合金,然後用鋅粉置換銀
金銀分離方法
金銀分離方法提供了一種金銀分離的新方法,該方法採用王水三段逆流浸出工藝,用草酸溶液還原出海綿金,經熔鑄後即成含金大於99.9%的純金,省去了電解過程 金銀分離方法省去了電解過程,生產工藝簡單,生產周期短,投資少,含銀純度高,特製造用於用砂金、脈金生產金銀的中小企業 對於難處理礦還可加入適量無機氧化物做為特殊添加劑
金銀提煉與回收的方法
金銀提煉與回收的方法是一種以含金含銀的礦石、礦物和廢物(液)原料的金銀提煉與回收的方法 該方法工藝簡單,投資少,生產周期短,特別適宜中小廠礦企業 載氯體物質分子中含有活性氯原子,活性氯原子具有強的氧化性質,因而載氯體和氯化物鈉在酸性溶液件下對金和銀具有強烈的溶解作用,溶出的金呈氯金絡離子,銀呈氯銀絡離子,本載氯體氯化法對礦石中金和銀的浸提率高,無毒不污染環境,生產成本低,易於礦山推廣應用 該方法是對含金原料進行粉碎、淘選、高溫燒灼和王水浸提後,以活性炭富集金;煉銀時,可以從提金後殘液或者從粉碎、淘選後的含銀礦石、礦物或者從經過氨水、硫化銨處理的含銀廢物(液)中進行硝酸浸提和民用食鹽富集銀,然後將富集的金和將富集的銀所轉化的銀粉分別焙燒成金塊和銀塊 金銀的提取方法可廣泛用於含金氧化礦、硫化礦和多金屬難處理礦如含砷、銻、鉍、高鋁、高銅等礦金銀的製取
2. 金的冶煉方法
分為火法冶煉、濕法提取或電化學沉積。
1、火法冶煉
又稱為乾式冶金,把礦石和必要的添加物一起在爐中加熱至高溫,熔化為液體,生成所需的化學反應,從而分離出粗金屬,然後再將粗金屬精煉。
2、濕式冶金
濕法冶金這種冶金過程是用酸、鹼、鹽類的水溶液,以化學方法從礦石中提取所需金屬組分,然後用水溶液電解等各種方法製取金屬。
3、化學反應
利用某種溶劑,藉助化學反應(包括氧化、還原、中和、水解及絡合等反應),對原料中的金屬進行提取和分離的冶金過程。
(2)金銀濕法冶金擴展閱讀
當礦石含有天然金時,金會以粒狀或微觀粒子狀態藏在岩石中,通常會與石英或如黃鐵礦的硫化物礦脈同時出現。以上情況稱為脈狀礦床(Lode)、或是岩脈金。
天然金亦會以葉片、粒狀或大型金塊的形式出現,它們由岩石中侵蝕出來,最後形成沖積礦床的沙礫,稱為砂礦,或是沖積金。
沖積金一定會比脈狀礦床的表面含有較豐富的金,因為在岩石中的金的鄰近礦物氧化後,再經過風化作用、清洗後流入河流與溪流,在那裡透過水作收集及結合再形成金塊。
金亦有時會以與其他元素,特別是碲形成化合物的形式出現。
例子有針狀碲金礦(calaverite)、針碲金銀礦(sylvanite)、葉碲礦(nagyagite)、碲金銀礦(petzite)及白碲金銀礦(krennerite)。金亦有極少機會與水銀以汞齊形成出現,另外亦會以一個低濃度在海水出現。
3. 怎麼分離金
HNO3+HCl
4. 求冶金學的書
冶金包括兩方面:鋼鐵冶金和有色冶金,無論哪種,想學好都得先學一下物理化學,然後是專業書籍。
基礎的專業書籍有:
1、《冶金原理》
作者:盧宇飛主編 頁數:269 出版日期:2009.02
簡介:本書由冶金基礎知識、冶金熔體、火法冶金和濕法冶金四部分內容組成,以冶金生產主要過程為主線,循序漸進、深入淺出地闡述了分解離解、焙燒、煉鐵、煉鋼、造鋶、熔鋶吹煉、氯化冶金、火法精煉、熔鹽電解、浸出、凈化、水溶液電解提取金屬等冶金過程的基本原理,內容全面,不……
《火法冶金設備》
作者:唐謨堂主編 頁數:339 出版日期:2003
簡介:冶金設備系列教材之二:該教材介紹了火法冶金設備的分類、結構尺寸、工作原理、應用范圍、選擇原則及發展趨勢等內容;還對耐熱及保溫材料、燃料與燃燒計算以及燃燒器作了介紹;詳細介紹了反應槽、儲槽、液固分離設備等內容。
《濕法冶金設備》
作者:唐謨堂主編 頁數:371 出版日期:2004.05
簡介:冶金設備系列教材之三:本書對反應槽、儲槽、液固分離設備、水溶液電解設備等濕法冶金設備進行介紹,並介紹了防腐材料及設備防腐等有關知識。
主題詞:濕法冶金 學科: 冶金設備 濕法冶金 冶金設備
專業書籍
《鋼鐵冶金 煉鋼學》
作者:王新華主編 頁數:378 出版日期:2007
簡介:高等學校教材:本書重在對煉鋼基本反應、現象、規律的介紹,同時對鐵水預處理、轉爐煉鋼、電弧爐煉鋼、爐外精煉、連鑄等進行了介紹論述。
《現代冶金學 鋼鐵冶金卷》
作者:朱苗勇主編 頁數:367 出版日期:2005.09
簡介:高等學校教學用書:本書系統地闡述了鋼鐵冶金過程的基本原理與工藝,分為煉鐵和煉鋼兩篇,內容包括:現代高爐煉鐵工藝,高爐煉鐵原料,高爐煉鐵基礎理論,高爐爐料和煤氣運動,高爐強化冶煉,非高爐煉鐵等。
《銅冶金》
作者:彭容秋主編 頁數:269 出版日期:2004.12
簡介:重有色金屬冶金工廠技術培訓教材/彭容秋主編:全書共13章,內容涵蓋了銅冶金的基本原理、生產工藝與設備及操作要領,介紹了現代銅冶金新方法——閃速熔煉、頂吹浸沒熔煉、諾蘭達法與白銀法等。
《鉛冶金》
作者:彭容秋主編 頁數:152 出版日期:2004.12
簡介:重有色金屬冶金工廠技術培訓教材/彭容秋主編:本書以燒結烘燒—鼓風爐熔煉—粗鉛精煉生產工藝為主,敘述了各生產過程的基本原理、生產設備和工藝技術條件與操作。
鋅冶金》
作者:中國有色金屬學會重有色金屬冶金學術委員會組織編寫 頁數:244 出版日期:2005
簡介:重有色金屬冶金工廠技術培訓教材/彭容秋主編:本書敘述了硫化鋅精礦焙燒-浸出-凈化-電積鋅和鋅鉛硫化精礦燒結焙燒-ISP鼓風爐熔煉-粗鋅精餾精煉等過程的基本原理、生產設備和工藝技術條件與操作。此外,對豎罐煉鋅和電熱法煉鋅也有專章介紹。
《鎳冶金》
作者:中國有色金屬學會重有色金屬冶金學術委員會組織編寫 頁數:248 出版日期:2005
簡介:重有色金屬冶金工廠技術培訓教材/彭容秋主編:本書共分17章,涵蓋了鎳冶金的基本原理、生產工藝與設備及操作。對鎳鋶的現代生產方法和高鎳鋶的各種分離精煉方法以及伴生鈷的回收作了介紹。對含鎳紅土礦生產鎳鐵和濕法冶金處理、貴金屬的綜合回收、再生鎳的生產、鎳鹽的生產、鎳生產過程中的「三廢」處理等也作了介紹。
《輕金屬冶金學》
作者:高子忠主編 頁數:275 出版日期:1993.10
主題詞:輕金屬冶金 學科: 高等學校 學科: 教材
等等
如果你只想了解大概,可以看下面的:
《有色冶金概論》
作者:華一新主編 頁數:224 出版日期:2007
簡介:本書主要論述了銅、鎳、鉛、鋅、錫、鋁、鈦八種典型的有色金屬冶煉的基本原理、工藝流程、基本設備和生產實踐,並以其為代表介紹了有色金屬冶金中的主要綜合回收工藝。
《鋼鐵冶金概論》
作者:薛正良主編 頁數:228 出版日期:2008.08
《重金屬冶金學》
作者:彭容秋主編 頁數:395 出版社:長沙市:中南工業大學出版社 出版日期:1991.08
簡介:本書介紹重金屬提取冶金的基本原理、生產工藝流程、主要冶金設備、冶金工藝技術經濟指標等內容。
等等,此外還要金銀冶金、稀釋貴金屬冶金、稀土冶金等等
5. 我想知道洗金沙是用那些化學反應洗出來的
金主要以游離態存在。傳統上採用「淘金」法。利用金的密度(19.3g/cm^3)比砂的密度(約2.5g/cm^3)高得多的原理進行淘金。現代開采的金礦品位低(含金約25ug/g),可用氰化法提取。用電解法精煉可以得到純度為99.95%的金。
氰化法:4Au+8NaCN+2H2O+O2==4Na[Au(CN)2]+4NaOH
用鋅還原:Zn+2[Au(CN)2]-==[Zn(CN)4]2-+2Au
6. 問懂冶金的人:鋁的冶煉為什麼這么困難,以至於十九世紀才被大規模冶煉
我是搞冶金的。鋁的化學性質很活潑,熔點僅為660℃,且塑性好。鋁土礦回通過拜耳法或答燒結法只能得到氧化鋁而不是金屬鋁。
1825年,德國人維勒先用先用鉀汞齊,後來用鉀還原無水氯化鋁製得金屬鋁,1845年法國人戴維爾用鈉還原氯化鈉和三氯化鋁混合鹽得到金屬鋁,並在法國進行小規模生產,但成本昂貴,這就是拿破崙時代得意的原因。
1882年美國人霍爾和法國人埃魯特申請了電解法煉鋁的專利,開創了電解法煉鋁的時代,這就是現代鋁工業發展的過程。
7. 沈陽有色金屬研究院的科技成果
沈陽有色金屬研究院用自研科技成果創辦了選礦葯劑與精細化工、有色金屬材料、貴金屬試劑及製品等具有一定規模的科技產業;生產包括烷基硫氨酯、烷基黃原酸酯、SK系列等選礦葯劑,疏基酯,蓄電池板柵合金,鋅基耐磨合金,氯鉑酸,氯化鈀,氯化銠,氯金酸、硝酸銀、鉑粉、鈀粉、銀粉、銀漿等產品。產品以穩定可靠的質量和良好的信譽贏得了廣大客戶的信賴,並產生了顯著的經濟效益和社會效益。
沈陽有色金屬研究院正在發揮地域優勢、專業優勢和人才優勢,傾力打造中國有色集團選冶試驗研究基地,為提高我國有色金屬資源開發與綜合利用水平做出更大貢獻。 獲獎類別 序號 項目名稱 獲獎時間 獎勵名稱和等級 專利 發明專利 1 貴金屬和有色金屬硫化礦復合浮選葯劑 1999 2 自硫化砷渣濕法製取三氧化二砷和金屬鉍的方法 1985 3 濕法煉鉛的一種工藝 1988 4 用生產硫氨酯的含巰基乙酸尾液制備巰基乙酸異辛酯的方法 1994 5 在氯鹽介質中金屬鉛和二氧化錳同時電解的方法 2007 6 一種處理中低品位鎳紅土礦的方法 2007 實用新型專利 1 磁化阻垢器 1993 2 熟酒磁化凈化器 1994 標准 1 乙基硫氨酯國家標准〈YB873-82〉 1982 技術成果 1 金屬礦選礦新葯劑----硫氨酯 1978 獲全國科學大會獎 2 提高八家子鉛鋅礦銀回收率工業試驗 1982 冶金工業部科學技術三等獎 3 低品位含金氧化礦堆浸提金工藝 1982 遼寧省人民政府科學技術三等獎 4 磐石鎳礦提高精礦品位和銅鎳分選工藝 1985 中國有色金屬工業總公司二等獎 5 堆浸法提金工藝的試驗研究 1985 國家黃金工業總公司科學技術二等獎 6 磐石鎳礦選礦擴建工程採用提高鎳精礦品位和無氰法銅鎳分離新工藝流程 1985 國家科學技術進步三等獎 7 鉛鈣鋁合金的研製 1988 遼寧省發明協會發明三等獎 8 濕法煉鉛新工藝 1988 遼寧省發明協會發明一等獎 9 山東省金礦床金工藝礦物學研究 1990 山東省黃金工業總公司二等獎、國家黃金管理局科學技術進步三等獎 10 山東省金礦床金工藝礦物學研究及山東省金礦礦石結構構造圖冊 1990 中國有色金屬工業總公司科技進步三等獎 11 含金多金屬硫精礦焙燒----氰化工藝研究及新設備的研究 1990 國家黃金工業總公司科學技術三等獎 12 11#浮選油 1991 吉林省科學技術進步三等獎,中國有色金屬工業總公司科技進步三等獎 13 提高湖南橋口鉛鋅礦銀回收率的研究 1991 中國有色金屬工業總公司科技進步三等獎 14 3#捕收劑浮選性能及應用效果研究 1991 中國有色金屬工業總公司科技進步二等獎 15 青海鋁廠160KA中間加料預焙陽極電解槽及陽極焙燒煙氣干法凈化回收系統消化吸收 1992 中國有色金屬工業總公司科技進步二等獎 16 提高紅透山銅礦伴生金銀回收率工業全面推廣試驗 1993 中國有色金屬工業總公司科技進步三等獎 17 用生產硫氨酯含巰基乙酸尾液製取巰基乙酸異辛酯 1994 中國有色金屬工業總公司科技進步三等獎 18 吉林省琿春金鉰礦銅精礦降砷工業試驗 1995 中國有色金屬工業總公司三等獎 19 銅鉛鋅礦石銅精礦降鋅工業試驗 1997 中國有色金屬工業總公司科技進步三等獎 20 提高吉林鎳業公司選礦廠技術指標及實踐 1998 中國有色金屬工業總公司科技進步三等獎 21 新型選礦葯劑烷基黃原酸酯的研製 2007 中國有色金屬工業科學技術二等獎 22 KYM鋅基耐磨合金的研製 2007 中國有色金屬工業科學技術二等獎 23 濕法製取微細鎳粉的研究 2007 中國有色金屬工業科學技術三等獎 沈陽有色金屬研究院始建於1949年10月,是中國有色礦業集團有限公司直屬的從事有色金屬礦產資源開發和綜合利用研究開發的科研單位,其主營業務是金屬礦與非金屬礦選礦工藝研究和選礦葯劑開發,有色金屬冶金工藝研究和金屬材料開發。院部設有選礦研究所、冶金研究所、分析檢測中心等研究開發機構和貴金屬廠、金屬材料廠、冶金化工廠等產業實體,以及博士後科研工作站、遼寧省礦物材料工程技術研究中心和中國有色集團鎳鐵中間試驗基地等科技創新平台。1997年11月獲得科研院所類自營進出口權,2001年9月通過ISO:9001質量管理體系認證,2006年12月被評為沈陽市高新技術企業。六十年來,我院完成了幾十項國家重大科技攻關項目,承擔了近千個技術服務和技術咨詢項目,取得科技成果一百多項,獲得省部級獎勵四十五項,在工藝礦物學研究、復雜有色多金屬礦選礦、有色金屬礦選礦降砷、有色金屬濕法冶金、二次資源綜合利用研究和有色金屬合金材料、選礦葯劑開發等領域形成了較強的科研優勢。、
8. 求教!金屬冶煉為什麼是化學變化
首先:冶金抄,從礦石提取純度較高的襲金屬明顯是從化合物到單質的過程。另外,在金屬的熱處理過程中,即使純度不變化的情況下,由於溫度變化和壓強的改變金屬會改變不同形態如:α、β形態等,正因為內部結構變化,才引起外部物理性質的差異,而這種內部結構變化是由於其電子排布方式不同引起的,所以是化學變化
9. 什麼時候採用萃取劑中間采出的流程
萃取劑主要在有色金屬濕法冶金行業應用廣泛,比如銅、鋅、鈷鎳、鎘、金銀、鉑系金屬、稀土等行業。
萃取劑的作用主要有:分離主金屬與雜質金屬離子、富集主金屬離子的濃度、提純金屬離子、改變陰離子的種類等。
金屬萃取劑主要是一些常見的如磷酸、銨鹽、苯等七種的氫離子或者羥基被一些長鏈烷基給取代。金屬與這些萃取劑結合,就會變成金屬有機化合物,而溶解於有機溶劑中。由於各種金屬與這些萃取劑的結合能力不同,而導致這些萃取劑萃取金屬的順序不同,從而分離這些金屬離子。
影響金屬離子萃取順序的主要因素有:金屬離子的價態、金屬離子半徑的大小、金屬離子的水合能、d電子的穩定化能,配位數。對於萃取劑:酸性、空間位阻、萃取劑的親油性等都對金屬離子萃取順序有影響。
萃取的操作主要有:
一、調節料液pH。比如在鈷鎳冶金中,一般料液調節pH3.4-4.0.
二、萃取劑的配置,按萃取劑與有機溶劑V/V一定比例,來配置萃取劑。比如P204萃取劑,一般P204萃取劑與磺化煤油有機溶劑V/V=4:1來配置萃取劑。
三、皂化,主要對於酸性萃取劑。就是一定萃取劑與鹼反應。主要的目的是穩定料液的pH、增強萃取劑萃取能力。
四、萃取金屬離子。工業一般應用逆流萃取工藝。就是有機與水相按相反的方向流動。一般都會有萃取級數。這樣可以保證萃取的收率。
五、洗滌,這主要是從除雜方面考慮,把萃取順序在後的金屬離子洗滌到水相,保證有機金屬離子的純度。
六、水洗,主要考慮萃取分相夾帶的問題。
七、反萃。用一定的酸把金屬從有機中再次反萃到水相。
10. 電解法處理回收貴金屬的工藝流程圖。
一、項目的背景
貴金屬即金Au、銀、鉑Pt、鈀Pd、鍶Sr、鋨Os、銠Rh和釕Ru 八種金屬。由於這些金屬在地殼中含量稀少,提取困難,但性能優良,應用廣泛,價格昂貴而得名貴金屬。除人們熟知金Au、銀Ag外,其他六種金屬元素稱為鉑族元素(鉑族金屬)。
貴金屬在地殼中的豐度極低,除銀有品位較高的礦藏外,50%以上的金和90%以上的鉑族金屬均分散共生在銅、鉛、鋅和鎳等重有色金屬硫化礦中,其含量極微、品位低至PPm級甚至更低。
隨著人類社會的發展,礦物原料應用范圍日益擴大,人類對礦產的需求量也不斷增加,因此,需要最大限度地提高礦產資源的利用率和金屬循環使用率。由於貴金屬的化學穩定性很高,為它們的再生回收利用提供了條件,加之其本身稀貴,再生回收有利可圖。
二、貴金屬回收利用概況
由於貴金屬在使用過程中本身沒有損耗,且在部件中的含量比原礦要高出許多,各國都把含貴金屬的廢料視作不可多得的貴金屬原料,並給以足夠的重視。且紛紛加以立法、並成立專業貴金屬回收公司。
日本20世紀70年代就頒布了固體廢物處理和清除法律,成立回收協會,至目前已從含貴金屬的廢棄物中回收有價金屬20幾種。
美國回收貴金屬已有幾十年的歷史,形成回收利用產業,成立專門的公司,如阿邁克斯金屬公司和恩格哈特公司,1985年就回收5噸鉑族金屬,1995年回收的貴金屬增加到12.4~15.5噸。
德國1972年頒布了廢棄管理法,規定廢棄物必須作為原料再循環使用,要求提高廢棄物對環境的無害程度。德國有著名的迪高沙公司和暗包岩原料公司都建有專門的裝置回收處理含貴金屬的廢料。
英國有全球性金屬再生公司—阿邁隆金屬公司,專門回收處理各種含貴金屬廢料,回收的鉑、鈀、銀的富集物就有上千噸。
我國的各類電子設備、儀器儀表、電子元器件和家用電器等隨著經濟發展和生活水平的提高,淘汰率迅速提高,形成大量的廢棄物垃圾,不僅浪費了資源和能源,且造成嚴重的環境影響。隨著時間的延續,更新的數量還會增加。如果作為城市垃圾埋掉、燒掉,必將造成空氣、土壤和水體的嚴重污染,影響人民的身體健康。且電器設備的觸點和焊點中都含有貴金屬,應設法回收再利用。
三、生產工藝簡介
根據原料、規模、產品方案的不同、回收工藝有所區別。總體上講,針對銅、鉛陽極泥有火法和濕法之區別,針對二次資源則除火法濕法之外還涉及拆解、機械和預處理工序。
1、銅陽極泥處理工藝
l 火法工藝
火法的傳統工藝流程如下
銅陽極泥
H2SO4 硫酸化焙燒 煙氣(SO2 SeO2) 吸收
稀H2SO 浸出 CuSO4 溶液 粗Se
浸出渣
還原熔煉 爐渣
貴鉛
NaNO3 氧化精煉 渣滓 回收Bi Te
銀陽極
銀電解 海綿銀 銀錠
黑金粉
金電解 廢電解液 回收鉑、鈀
金板 金錠
該流程的主要環節是硫酸化焙燒浸出分離,銅轉化為可溶性硫酸銅,硒化物分解使硒氧化為二氧化硒揮發分離,含SeO2 和SO2 的氣體由氣管抽至吸收塔,SeO2被水吸收生成H2SeO3,並同時被在水中的SO2還原為粗Se。焙燒浸出得CuSO4和部分AgSO4硫酸碲溶液,用銅(片或粉)置換出含碲的粗銀粉送銀精煉。金、銀富集在浸出渣中。還原熔煉主要用浸出渣加氧化鉛或鉛陽極泥合並進行,產出含金銀的貴鉛,然後貴鉛經氧化精煉分離鉛、鉍和碲,澆鑄為金銀合金,經銀電解及精煉,產出海綿銀鑄錠,銀泥(黑金粉)電解得金,金電解廢液回收鉑、鈀。該法的特點是回收率高,可達90%以上,對原料適應性強,比較適合規模處理,歐美和前蘇聯國家大多採用火法流程,流程的缺點是冗長,中間環節多,積壓金屬和資金嚴重,特別是規模小時更為突出,影響經濟效益。除此之外,高溫焚燒產生有害氣體,特別是鉛的揮發,產生二次污染,因此它的應用受到限制。
● 濕法工藝
20世紀70年代濕法流程迅速崛起,並得到國內冶金界的認可,下面做以簡單介紹:
銅陽極泥
H2SO4 浸出銅 CuSO4溶液
乙酸鹽 浸出鉛 Cu、Pb溶液
HNO3 浸出銀 AgNO3溶液 Ag
王水 浸出金 渣 熔煉 回收Sn
金溶液
萃取精煉
金粉
該法用不同的酸分段浸出陽極泥中的賤金屬雜質,以富集金、銀。用H2SO4先使銅成為CuSO4,以乙酸鹽常溫浸出鉛,使鉛生成可溶的乙酸鉛(Pb(Ac)2)分離。浸出渣用硝酸溶解銀、銅、硒、碲,含銀溶液用鹽酸或食鹽沉澱出氯化銀(AgCl),其純度可達99%以上,回收率可達96%,再從氯化銀中精煉提取銀,用王水從硝酸石溶渣中溶解金,金溶液用二丁基卡必醇(DBC)萃取,草酸直接還原得金產品,金純度>99.5%,回收率可達99%。濕法工藝金銀總回收率分別大於99%和98%。由於全流程金屬分離都在酸性水溶液中進行,因此稱為全濕法工藝,與火法工藝相比,有能耗低,有價金屬綜合利用好、廢棄物少、生產過程連續等優點。
l 選冶聯合工藝流程;
銅陽極泥
H2SO4 磨礦脫銅
浸出 CuSO4溶液
浸出渣
H2O 調漿
浮選 尾礦 煉鉛
精礦
焙燒 焙煉 煙氣 回收硒
銀陽極 電解 銀粉 銀錠
黑金粉 電解 金板 金錠
該流程用於處理含鉛高的銅陽極泥,流程包括陽極泥加硫酸磨礦及浸出銅,含金、銀的浸出渣調漿進行浮選,選出的精礦進行蘇打氧化熔煉產出銀陽極,電解產出銀和金粉等工序。流程中金、銀回收率分別達到95%和94%。由於引入浮選工序,精礦熔煉設備規模為火法工藝的1/5,試劑消耗節約一半,減少了鉛的污染,簡化了後續熔煉過程,提高了經濟效益。
l 天津大通銅業有限公司金銀分廠陽極泥處理流程
成份
Cu Au Ag Pb Sb Bi Sn Ni As Te
15.64 2132g/T 15.94 9.95 20.17 1.32 0.92 0.40 7.30
流程
陽極泥
H2SO NaClO3(氧化劑)
稀酸浸出
控電位V420mv
爐渣 爐液
HCl H2SO4 NaClO3
V.1200mv金的控電氯化 沉Se Te
SO2 Cu粉置換
SO2 SeO2 溶液
爐液 NaClO3爐渣1200mv 回收得H2SeO3
粗Te CuSO4
尾液 Au粉 硒
草酸 二次金的控電氯化 濃縮結晶 尾液
爐液 爐渣
Au粉 尾液 硫代硫酸鈉浸銀
鑄Au錠
爐渣 爐液
富集Pb.Sb 水含肼沉銀
外銷
尾液 銀粉
銀粉
銀陽極泥
電解
電銀 陽極泥 電解液
回收金
該流程設計上沒有預焙燒工序,而是以浸銅時添加氧化劑(NaClO3),使陽極泥中Cu、Se、Te氧化成為CuSO4、H2SeO3和H2TeO3並轉入溶液,在溶液中的H2SeO3用SO2還原得到粗Se。Te則用銅粉置換得Te精礦,CuSO4經濃縮得到結晶CuSO4.5H2O。浸出渣經二次控電氯化浸出金,一次浸出金用SO2還原,二次浸出金用草酸還原,金的回收率可達98.4%,控電氯化渣用硫代硫酸鈉(Na2S2O3)浸銀。硫代硫酸鈉試劑毒性小,消耗少,反應速度快,適於處理含銀物料,銀的回收率可達99%,純度達99%。
大通銅業有限公司的陽極泥含鉛和銻比一般的銅陽極泥高,類似於鉛陽極泥,因此所用的流程類似於鉛陽極泥的氯化法流程,首先用FeCl3或HCl+NaCl溶液浸出鉛陽極泥中的銅、砷、銻、鉍及部分鉛,同時有少部分銀生成AgCl2-溶解,浸出液用水稀釋至PH0.5,使SbCl3水解為SbOCl沉澱,同時沉澱出AgCl(沉澱率達99%以上),浸出渣用氨溶液浸出銀,使轉為可溶性的Ag(NH3)2Cl,再從溶液中用水合肼還原銀,氨浸出渣用HCl+Cl2或HCl+NaClO3浸出回收金,區別在於金、銀回收先後的選擇問題,這需要視具體成分而定。
以上是處理各種陽極泥的幾種典型原則流程,可根據處理陽極泥的成分進行不同的組合。
2、金、銀基合金及雙金屬復合材料以及帶載體的貴金屬廢催化劑的回收流程。
●金銀合金和金屬廢品廢料、廢件的回收流程
含Au、Ag以及ΣPt的雙金屬廢料廢件
預處理
熱分解400~600℃
硝酸浸出
難溶的殘渣(Au、Pt、Pb等) 硝酸浸出液(含Ag及其它金屬)
Cl
溶解 回收AgCl
殘渣 溶液 AgCl 其它金屬
硫化物SO2或NaSO3
沉金 粗Ag提純
粗Au 溶液(Pt、Pb)
提純
預處理可以是拆解或機械處理,熱處理的主要目的是在400~600℃條件下去除有機物,以及低溶點的金屬,然後用qN HNO3溶解,使物料中的銀和其它賤金屬氧化,以硝酸鹽形式轉入溶液,從溶液中回收銀和提純,硝酸不溶殘渣,可以用王水或水氯化浸出或其它溶解金、鉑和鈀,從溶液中回收分離提純Au、Pt和Pd。
黃金的提純:粗金返溶解用二丁基必醇萃取金,反萃之後,再沉金,得到提純。而含Pt、Pd溶液可用二烷基硫醚或N-二仲章基氨基乙酸(N540)萃取鈀,達到與鉑的分離,鈀的萃取率可達99.5%,鉑的萃取率幾乎是零。有機相經水洗後用NH3.H2O反萃取鈀,反萃取液再回收提純鈀。二烷基硫醚被認為是迄今為止工業上分離鉑、鈀最有效的萃取劑,它的唯一缺點是穩定性稍差,易氧化,萃取平衡時間稍長,萃取液回收鉑。當然也可以用30%N540異戊醇+70%煤油萃取鉑和鈀分離。30%N540萃鉑的條件4級萃取,1級洗滌3級反萃、鉑的萃取率可達99.9%,4NHCl反萃,反萃率為99.95%,從反萃液中獲得純度為99.9%的鉑產品。
對於鉑、鈀的分離提純問題,傳統的方法是反復沉澱法,水解沉澱法,硫化物沉澱,氨鹽沉澱或離子交換分離。沉澱法的缺點,首先是分離效率不高,其次是周期長,回收率低,試劑消耗大、操作條件不佳麻煩。離子交換法,樹脂飽和濃度低,用量大,交換徹底、交換時間長。萃取分離提取是近期崛起的分離方法,它的傳播速度快,避開濕法冶金中最為繁雜的液固分離的問題,萃取劑可循環使用,流程相對簡單,周期短,金屬回收率高,純化效果好的優點。因此被廣泛應用。
● 以∑Pt為載體的催化劑回收流程
∑Pt載體有蜂窩狀和小球狀高溶點硅、鋁酸鹽,由於高溫使用過程部分貴金屬會向內層滲透,部分被燒結或被釉化包裹,或轉化為化學惰性的氧化物和硫化物,因此他們的回收利用帶有一定的難度。他們的回收必須經預處理富集階段,然後再行分離提純,預處理富集階段分為:
▲火法富集法,高溫熔煉以鐵為輔收劑。碳作還原劑,加碳熔劑使載體轉變為低熔點、低粘度爐渣,獲得含富鉑族金屬的鐵合金,後續酸浸除鐵,獲得鉑族金屬精礦。該方法的Pd、Pt回收率分別為99%,98%以上。也可以用硫化物(Fe2S,Ni3S2)作捕收劑,較低溫度熔煉,獲得冰鎳後用鋁活法化酸浸,獲得鉑族金屬精礦。
▲載體溶解法:γ—Al2O3載體催化劑,經磨細用H2SO4.NaOH或NaOH+Na2SO3+聯胺溶液直接溶解氧化鋁,而貴金屬全部富集在不溶解渣中。
▲再後續的分離提純就可以接以上流程濕法部分,形成完整的流程。