半导体光催化技术有哪些
⑴ 半导体纳米材料的光催化特性产生的原因是什么
为了回答这个问题,需要先补充一些概念。在半导体中,电子分布在“能带”上。在低温、不受到任何激发的时候,电子分布在“价带”上,处于基态。而受到激发(比如光激发)后电子就会吸收能量,如果吸收的能量量子(比如说光子)的能量大于半导体的带隙(或者叫禁带宽度),电子就可以跃迁到“导带”上,处于激发态,而同时由于电子的跃迁,在价带中就留下了一个空的位置,称为“空穴”。价带的最高能级与导带的最低能级之间的部分就是禁带,其能量差就是半导体的带隙,在禁带中,除非有能量陷阱,否则电子是无法在禁带中分布的。电子要么在价带分布(基态),要么在导带分布(激发态)。而在导带中的电子是一种高能量且不稳定的存在,它会设法跃迁回到基态,并在这个过程中释放出能量。如果是直接带隙半导体,则能量就可以以光子的形式辐射出来,形成发光;如果是间接带隙半导体,则发光辐射的概率就很小,能量多会以弛豫的形式释放出来。
而半导体纳米材料的光催化特性就是源自于半导体材料会吸收光能,电子跃迁到高能态上。但仅仅如此还不能产生催化的效果。纳米的尺度也是至关重要的,纳米的尺度主要为其提供了一下性质:1、为材料提供了巨大的比表面积,可以让它与被催化的物质有充分的接触面积,提高催化的效率;2、纳米尺度带来的量子限域效应,使得电子被激发起来以后,与空穴形成的“载流子对”无法被分散,相当于把能量集中在了纳米尺寸的范围之内,提高了纳米材料表面的能量密度;3、纳米材料由于巨大的表面张力的存在,表面能非常高。这些因素就使得被催化的物质不仅可以大量吸附于纳米材料之上,且当纳米材料被光激发时,能量可以很方便地被传递到被催化物上。半导体纳米材料先吸收光能,电子发生跃迁、与空穴分离,在电子跃迁回基态的过程中释放出能量,这部分能量可以有效传递给吸附于纳米材料表面的待催化物质,这样那些待催化的物质就获得了能量,称为“敏化”。被敏化以后,原本难以发生的反应就会由于获得了更高的能量而变得容易起来。这就实现了光催化。
⑵ 光催化原理的光催化应用技术
利用光催化净化技术去除空气中的有机污染物具有以下特点:1直接用空气中的氧气做氧化剂,反应条件温和(常温 常压)2可以将有机污染物分解为二氧化碳和水等无机小分子,净化效果彻底。3半导体光催化剂化学性质稳定,氧化还原性强,成本低,不存在吸附饱和现象,使用寿命长。
光催化净化技术具有室温深度氧,二次污染小,运行成本低和可望利用太阳光为反应光源等优点,所以光催化特别合适室内挥发有机物的净化,在深度净化方面显示出了巨大的应用潜力。常见的光催化剂多为金属氧化物和硫化物,如Tio2, ZnO,CdS,WO3等,其中Tio2的综合性能最好,应用最广。自1972年Fujishima和Honda发现在受辐照的Tio2上可以持续发生水的氧化还原反应,并产生H2以来,人们对这一催化反应过程进行了大量研究。结果表明,Tio2具有良好的抗光腐蚀性和催化活性,而且性能稳定,价廉易得,无毒无害,是目前公认的最佳光催化剂。该项技术不仅在废水净化处理方面具有巨大潜力,在空气净化方面同样具有广阔的应用前景。
⑶ 光催化剂的种类
包括二氧化钛、氧化锌、氧化锡、二氧化锆、硫化镉等多种氧化物硫化物半导体。
光催化材料是指通过该材料、在光的作用下发生的光化学反应所需的一类半导体催化剂材料。
典型的天然光催化剂就是我们常见的叶绿素,在植物的光合作用中促进空气中的二氧化碳和水合成为氧气和碳水化合物。总的来说纳米光触媒技术是一种纳米仿生技术,用于环境净化,自清洁材料,先进新能源,癌症医疗,高效率抗菌等多个前沿领域。
(3)半导体光催化技术有哪些扩展阅读
催化反应
光触媒的作用
1、抗菌性: 杀灭大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、肺炎克雷伯氏菌、绿脓杆菌、病毒等。
2、空气净化:分解空气中有机化合物及有毒物质:苯、甲醛、氨、TVOC等。
3、除臭 :去除香烟臭、垃圾臭、生活臭等恶臭。
4、防霉防藻: 防止发霉、防止藻类的产生,防止水垢的附着。
5、防污自洁:分解油污、自清洁。
光触媒的特性
1、安全性
作为食品药品添加剂,经过美国FDA认证,使用非常安全(需要说明的此处应该指微米及以上尺度的二氧化钛,其他材料的光触媒或是更小尺度的二氧化钛的安全性并未得到严格认证)。
2、持久性
由于光触媒只是提供了反应的场所,它本身并不参与化学反应,所以它的作用效果是持久的(在存在大量矿物质的情况下,也存在钝化的可能。比如对硬水处理是可能发生碳酸钙等水垢沉积时作用效果会很快下降)。
⑷ 什么是半导体光催化剂
半导体材料(semiconctormaterial)是导电能力介于导体与绝缘体之间的物质。半导体材料是一内类具有半导体性能、可用容来制作半导体器件和集成电的电子材料,其电导率在10(U-3)~10(U-9)欧姆/厘米范围内。
其用于光催化就叫做光催化剂
⑸ 光催化剂 哪些
通俗意义上讲触媒就是催化剂的意思,光触媒顾名思义就是光催化剂。催化剂是加速化学反应的化学物质,其本身并不参与反应。光催化剂就是在光子的激发下能够起到催化作用的化学物质的统称。
光催化技术是在20世纪70年代诞生的基础纳米技术,在中国大陆我们会用光触媒这个通俗词来称呼光催化剂。典型的天然光催化剂就是我们常见的叶绿素,在植物的光合作用中促进空气中的二氧化碳和水合成为氧气和碳水化合物。总的来说纳米光触媒技术是一种纳米仿生技术,用于环境净化,自清洁材料,先进新能源,癌症医疗,高效率抗菌等多个前沿领域。
世界上能作为光触媒的材料众多,包括二氧化钛(TiO2),氧化锌(ZnO),氧化锡(SnO2),二氧化锆(ZrO2),硫化镉(CdS)等多种氧化物硫化物半导体,其中二氧化钛(Titanium Dioxide)因其氧化能力强,化学性质稳定无毒,成为世界上最当红的纳米光触媒材料。在早期,也曾经较多使用硫化镉(CdS)和氧化锌(ZnO)作为光触媒材料,但是由于这两者的化学性质不稳定,会在光催化的同时发生光溶解,溶出有害的金属离子具有一定的生物毒性,故发达国家目前已经很少将它们用作为民用光催化材料,部分工业光催化领域还在使用。
二氧化钛是一种半导体,分别具有锐钛矿(Anatase),金红石(Rutile)及板钛矿(Brookite)三种晶体结构,其中只有锐钛矿结构和金红石结构具有光催化特性。
二氧化钛是氧化物半导体的一种,是世界上产量非常大的一种基础化工原料,普通的二氧化钛一般称为体相半导体以与纳米二氧化钛相区分。具有Anatase或者Rutile结构的二氧化钛在具有一定能量的光子激发下[光子激发原理参考光触媒反应原理]能使分子轨道中的电子离开价带(Valence band)跃迁至导带(conction band)。从而在材料价带形成光生空穴[Hole+],在导带形成光生电子[e-],在体相二氧化钛中由于二氧化钛颗粒很大,光生电子在到达导带开始向颗粒表面活动的过程中很容易与光生空穴复合,从而从宏观上我们无法观察到光子激发的效果。但是纳米的二氧化钛颗粒由于尺寸很小,所以电子比较容易扩散到晶体表面,导致原本不带电的晶体表面的2个不同部分出现了极性相反的2个微区-光生电子和光生空穴。由于光生电子和光生空穴都有很强的能量,远远高出一般有机污染物的分子链的强度,所以可以轻易将有机污染物分解成最原始的状态。同时光生空穴还能与空气中的水分子形成反应,产生氢氧自由基亦可分解有机污染物并且杀灭细菌病毒。这种在一个区域内2个微区截然相反的性质并且共同达到效果的过程是纳米技术典型的应用,一般称之为二元论。该反应微区称之为二元协同界面。
从上面介绍我们可以看到,二氧化钛的光催化反应过程,很大程度依靠第一步的光子激发,所以有足够激发二氧化钛的光子,才能提供足够的能量,我们也可以知道,光催化反应并不是凭空产生的它也是需要消耗能量的,符合能量守恒原则,它消耗的是光子,也就是光能。如果是太阳光照射光触媒就利用太阳能,灯光就是利用光能。联合国将光触媒开发列为21世纪太阳能利用计划的重要组成部分。
什么样的光子能激发二氧化钛呢?从理论结构上来说,锐钛二氧化钛的导带与价带之间的间隙[我们称之为能隙]是3.2eV 而金红石二氧化钛为3.0eV,所以金红石需要光能大于3.0eV的光子而锐钛需要大于3.2eV的光子。光子的能量E与波长λ(Lambda)与之具有反比关系E = h C / λ,所以可以知道波长小于380nm的光可以激发锐钛型二氧化钛。虽然锐钛矿需要略多的能量来激发,但是同样的锐钛矿的二氧化钛光触媒具有更强的氧化能力,所以被更为广泛的使用。有研究表明接近7nm粒径时,锐钛矿要比金红石更为稳定,这也是很多纳米光触媒采用锐钛型的原因。
⑹ 半导体与光催化
常温下导电性能介于导体(conctor)与绝缘体(insulator)之间的材料,叫做半导体(semiconctor).
什么是光催化?
光触媒[PHOTOCATALYSIS]是光 [Photo=Light] + 触媒(催化剂)[catalyst]的合成词。光触媒是一种在光的照射下,自身不起变化,却可以促进化学反应的物质,光触媒是利用自然界存在的光能转换成为化学反应所需的能量,来产生催化作用,使周围之氧气及水分子激发成极具氧化力的自由负离子。几乎可分解所有对人体和环境有害的有机物质及部分无机物质,不仅能加速反应,亦能运用自然界的定侓,不造成资源浪费与附加污染形成。最具代表性的例子为植物的"光合作用",吸收对动物有毒之二氧化碳,利用光能转化为氧气及水。
半导体光催化氧化的原理
目前,研究最多的半导体材料有TiO2、Zno、CdS、WO3、SnO2等。由于TiO2的化学稳定性高、耐光腐蚀,并且具有较深的价带能级,催化活性好,可以使一些吸热的化学反应在光辐射的TiO2表面得到实现和加速,加之TiO2对人体无毒无害,并且通常成本较低,所以尤以纳米二氧化钛的光催化研究最为活跃。
我们知道当入射光的能量大于半导体本身的带隙能量(Bandgap)时,在光的照射下半导体价带(Valence band)上的电子吸收光能而被激发到导带(Conction)上,即在导带上产生带有很强负电性的高活性电子,同时在价带上产生带正电的空穴(h+),从而产生具有很强活性的电子--空穴对,形成氧化还原体系。这些电子--空穴对迁移到催化剂表面后,与溶解氧及H2O发生作用,最终产生具有高度化学氧化活性的羟基自由基(.OH),利用这种高度活性的羟基自由基便可参与加速氧化还原反应的进行,可以氧化包括生物氧化法难以降解的各类有机污染物并使之完全无机化,以TiO2为便说明有机物在光催化体系中的反应属于自由基反应。
TiO2光催化反应机理包括以下几个过程:
(1)光激发过程:
TiO2的带隙能Eg=3.2eV,可利用波长λ<=387.5nm的光子激发。在溶液中TiO2吸入λ<=387.5nm的光子后,即产生e- --h+(电子空穴)对。
TiO2 + hv----->e- + h+
(2)吸附过程:
TiO2在溶液中会发生如下的吸附反应:
Ol2-+Ti(IV) <-----> OlH-+Ti(IV) --- OH-
Ti(IV)+H2O <-----> Ti(IV) --- H2O
(3)复合过程:
e- + h+ <-----> heat
(4)捕集过程:
当TiO2粒子于水接触时,表面被羟基化,即h+可将吸附在TiO2表面的OH-离子和H2O分子氧化为.OH自由基,并仍吸附在TiO2表面。顺磁共振研究证明,在TiO2表面的确存在大量.OH自由基:
Ti(IV) -- OH- +h+ -----> Ti(IV) -- OH.
Ti(IV) -- H2O + h+ -----> Ti(IV) -- OH. + H+
与此同时,Ti(IV)吸收e-还原为Ti(III)若体系中有O2(溶解氧)存在,O2作为电子受体,生成过氧化物离子自由基:
Ti(IV) + e- <-----> Ti(III)
Ti(III) + O2 <-----> Ti(IV) -- O2-
(5) 其它自由基反应
Ti(IV) —— O2- .近一步还原生成H2O2:
Ti(IV) -- O2- + 2h+ <-----> Ti(IV) --H2O2-
Ti(IV) -- O2- + h+ <-----> Ti(IV) --H2O.
在溶液中,.OH、HO2.和H2O2之间可互相转化:
H2O2 + .OH <-----> H2O + HO2.
这样光能就可在短时间内以化学能的形式贮藏起来,实现光能与化学能之间的转化。
(6)羟基自由基氧化有机物:
大量事实表明,半导体光催化氧化并不是通过空穴直接进行,而是通过其中的.OH自由基发生作用。
Ti(IV) -- OH- + R1.ads -----> Ti(IV) --R2.ads
.OH + R1.ads -----> R2.ads
Ti(IV) -- OH- + R1 -----> R2
.OH + R1 -----> R2
.OH基是强氧化剂(E0=+3.07V),可将脂肪族碳链氧化为醇、醛、酸,最后脱羧生成CO2。对于芳香族化合物,OH.首先将苯环羟基化,然后与O2作用生成苯环上的过氧化自由基,进而开环生成脂肪族化合物,并随着氧化程度的加深,碳链逐步断裂,最终产物为CO2。 四、光催化氧化的潜在优势及其应用前景
由于光催化氧化法对于水中的烃、卤代有机物(包括卤代脂肪烃、卤代羧酸、卤代芳香烃)、羧酸、表面活性剂、除草剂、染料、含氮有机物、有机磷杀虫剂等有机物,以及氰离子、金属离子等无机物均有很好的去除效果,一般经过持续反应可达到完全无机化。所以半导体光催化氧化技术作为一种高级氧化技术,与生物法和其它高级化学氧化法相比,具有以下的显著优势: 1.以太阳光为最终要求的辐射能源,把太阳能转化为化学能加以利用。由于太阳光,对于人类来说取之不尽、用之 不竭,因此大大降低了处理成本,是一种节能技术。
2.光激发空穴产生的.OH是强氧化自由基,可以在较短的时间内成功的分解水中包括难降解有机物在内的大多数有机物,它还具有将水中微量有机物分解的作用,因此是一种具有普遍实用性的高效处理技术。
3.半导体光催化剂具有高稳定性、耐光腐蚀、无毒的特点,并且在处理过程中不产生二次污染,从物质循环的角度看,有机污染物能被彻底的无机化,因此是一种洁净的处理技术。
4.对环境要求低,对PH值,温度等没有特别要求。
5.处理负荷没有限制,即可以处理高浓度废水,也可以处理微污染水源水。
可见,半导体光催化技术既可以在处理废水时单独使用,也可作为对生物处理法的补充和完善,两种方法结合起来使用。
中国国土面积约为600多万平方公里,太阳能年辐射总量每平方厘米超过60万焦,开发利用前景十分广阔。在注重将太阳能转化为电能和热能应用的同时,也应注重将太阳能转化为化学能加以利用。
同时,根据我国目前净化水市场的发展情况看,半导体光催化易于在宾馆、办公室、家庭用净化器上首先取得成功。
总之,半导体光催化技术为彻底解决水污染提供了新的思路和新的方法,具有良好的应用前景。 五、光催化氧化染料废水的可生化研究进展
最理想的废水处理组合工艺是当今社会面临的一大挑战。一方面许多不同种类废水组成的问世,另一方面又要面对处理当中各种各样的问题。根据水的质量、最终需求和经济方面的要求,只用单一的处理技术是不可能完全达到要求或者是不经济的。例如,固体物质、油类和脂类的物理分离以及生物处理方法已经显示出在大多数情况下的经济性和可行性(市政废水、食品及农业加工废水等等),然而,也有一些情况下一友谊赛方法的处理效率并不理想。由此通常利用化学方法处理废水,其中大多数的原理是氧化--还原反应,而且已经转化为应用技术。台氯化、臭氧化和紫外照射过程,电化学处理以及利用.OH自由基氧化的方法,通过研究发现是一种去除有毒可溶性物质有效的方法。上述处理方法中的大多数已经被证实在该领域是十分有价值的,在去除污染物方面得到很好的结果。但是化学处理方法中也存在很多缺点,如需要大量氧化剂、能量及耗时等问题,与物理和生物方法相比仍显得价格较高。
使用如臭氧或.OH自由基这类的氧化剂进行对有机化合物的氧化,通常会产生新的氧化产物,在大多数情况下新生成的氧化产物比前者更容易被生物降解。
所以,考虑将化学氧化过程和生物氧化相结合。一方面,化学氧化过程可以有效的去除污染物的毒性,降低COD和色度等,有利于生物氧化过程的进行;另一方面,在投资和运行费用上,生物过程比化学过程便宜的多。生物过程的投资费用比采用如臭氧或过氧化物的化学过程要少五到十倍。与此同时,运行费用将少三到十倍。而且生物处理技术已经日臻成熟,已广泛的应用于水处理中。将光催化氧化技术与生物技术相结合必将是以后水处理的一个发展方向。
⑺ 光催化的原理什么
光催化原理是基于光催化剂在光照的条件下具有的氧化还原能力,从而可以达回到净化污染物、答物质合成和转化等目的。
通常情况下,光催化氧化反应以半导体为催化剂,以光为能量,将有机物降解为二氧化碳和水。因此光催化技术作为一种高效、安全的环境友好型环境净化技术,对室内空气质量的改善已得到国际学术界的认可。
(7)半导体光催化技术有哪些扩展阅读
光催化有机合成反应的特点如下:
①光是一种非常特殊的生态学上清洁的“试剂”;
②光化学反应条件一般比热化学要温和;
③光化学反应能提供安全的工业生产环境,因为反应基本上在室温或低于室温下进行;
④有机化合物在进行光化学反应时,不需要进行基团保护;
⑤在常规合成中,可通过插入一步光化学反应大大缩短合成路线。 因此,光化学在合成化学中,特别是在天然产物、医药、香料等精细有机合成中具有特别重要的意义。
⑻ 半导体光催化剂的催化原理及其研究现状是什么啊
基本的原理是这样,光能够激发半导体中的电子,将电子从价带激发到导带生成光生电版子,权而价带中产生对应的光生空穴,电子和空穴分别扩散到半导体表面,在表面与不同的反应对象进行反应。光生电子具有还原性,空穴具有氧化性,这两种应能可以分别应用在不同的领域。
比如杀菌、降解有机物利用的是氧化性,光分解水制氢气、光合成等利用的是还原性。
这就是最最基本的光催化原理
目前的研究现状是很难描述的,因为有很多的研究领域,就算是领域的大牛,也只能描述自己领域的基本情况。
自清洁现在已经基本可以实现工业化了,光降解和杀菌都是比较容易研究的课题,已经比较成熟。现在比较困难,在一段时间还无法离开实验室的是光解水制氢。光合成现在只是起步阶段,本身的反应也是最难发生的。
⑼ 为什么有些半导体有光催化性能,而有些没有
那是、这些半导体材料不一样,功能不一样,制作产品也不一样。具体你可以去大比特半导体器件应用网看看,相关资料。
⑽ 什么是半导体,什么是光催化,什么是半导体与光催化
①从物理意义上说半导体是介于导体与绝缘体之间的材料。
②光催化是在回一定波长光照条答件下,半导体材料发生光生载流子的分离,然后光生电子和空穴在与离子或分子结合生产具有氧化性或还原性的活性自由基,这种活性自由基能将有机物大分子降解为二氧化碳或其他小分子有机物以及水。
③在反应过程中这种半导体材料也就是光催化剂本身不发生变化.一般用于做光催化剂进行光催化反应的材料都是半导体材料或具有半导体特性的物质。